Código Fiscal de Operações e Prestações.
Código de 4 dígitos que identifica a natureza da operação (compra, venda, devolução, transferência) e a esfera (interna 5, interestadual 6, exterior 7).
Venda de mercadoria em SP para cliente em MG: CFOP 6.102 (venda de mercadoria adquirida de terceiros, interestadual). Venda para cliente no próprio estado de SP: CFOP 5.102. Usar o CFOP errado gera ICMS incorreto e é detectado no cruzamento do SPED Fiscal.
O CFOP é a 'chave de leitura' do ICMS e do IPI na nota fiscal. Um CFOP errado gera a tributação errada — pode resultar em ICMS pago a mais (gerando crédito a recuperar com burocracia) ou a menos (gerando autuação). É um dos erros mais comuns na emissão de NF-e.
A tabela de CFOPs está no Anexo II do Ajuste SINIEF 07/2005, disponível no Portal Nacional da NF-e. Sistemas de ERP atualizados já têm a tabela integrada e sugerem o CFOP conforme o tipo de operação.